5-YODOINDOLEorganik birikma bo'lib, u hind yadrosida yod atomini o'z ichiga olgan izomer bo'lib, farmatsevtika sanoati, biokimyoviy tadqiqotlar va boshqa sohalar kabi keng qo'llanilishiga ega. Quyida 5-IODOINDOLE ning umumiy sintez usullari keltirilgan:
1. Sandmeyer reaktsiyasi:
Sandmeyer reaktsiyasi eng keng tarqalgan 5-yodoindol sintez usullaridan biridir. Bu reaksiya odatda 5-nitroindoldan boshlanadi, u 5-aminoindolga kimyoviy qaytarilish natijasida hosil boʻladi, soʻngra 5-yodoindol 5-aminoindolni ortiqcha yod va gipoxlorit bilan davolash orqali olinadi. Bu usul sintezlangan 5-yodoindolning tozaligi va hosildorligini ta'minlash uchun mustahkam eksperimental ko'nikmalardan foydalanishni talab qiladi.
5-IODOINDOLE keng tarqalgan organik fotoelektrik material boʻlib, uni tayyorlash usullaridan biri Sandmeyer reaktsiyasi usulidir. Usul xom ashyo sifatida 5-IODOINDOLE dan foydalanadi va nihoyat maqsadli mahsulotni olish uchun bir qator kimyoviy reaktsiyalardan o'tadi.
Sandmeyer reaktsiyasi usulining bosqichlari quyidagicha:
(1.) Reaktivlarni tayyorlang. 5-IODOINDOLE, mis xlorid, natriy xlorid, nitrofenol va sulfat kislota kabi reaktivlarni tayyorlang.
(2.) 5-IODOINDOLE ni eritma bilan aralashtiring. Natriy xlorid va nitrofenol solingan probirkaga 5-IODOINDOLE qo‘shing va yaxshilab aralashtiring.
(3.) Mis xlorid qo'shing. Reaksiya eritmasiga mis xloridni asta-sekin qo'shing va reaktsiyani kuchaytirish uchun yaxshilab aralashtiring.
(4.) Sulfat kislota qo'shing. Reaksiya eritmasiga asta-sekin sulfat kislota qo'shing va reaksiya tezlashishi uchun yaxshilab aralashtiriladi.
(5.) Natriy nitritini tomchilab qo'shing. Natriy nitrit asta-sekin reaktsiya eritmasiga tomizilib, reaksiya tugagunga qadar doimiy ravishda aralashtiriladi.
(6.) Reaksiya eritmasini o'tkazing. Reaktsiya eritmasi cho'kma eritmasiga o'tkazildi va mahsulot cho'ktirildi.
(7.) Filtr. Nihoyat maqsadli mahsulot 5-nitro INDOLEni olish uchun mahsulot filtrlangan, yuvilgan va quritilgan.
Yuqorida 5-IODOINDOLE ning Sandmeyer reaktsiya usuli va uning batafsil bosqichlari keltirilgan.
2. Tsikllanish reaksiyasi uchun:
Bu usul yordamida reaksiyani uglerod trixloridda qizdirish orqali 5-yodoindol-2-il-atsetat mos keladigan 5-yodoindolga aylantirilishi mumkin. Bu reaksiya uzoq davom etadigan reaksiya jarayonini talab qiladi va maxsus kimyoviy moddalarni talab qiladi, bu esa ushbu usulning cheklovlari hisoblanadi.
Maxsus qadamlar quyidagilardan iborat:
(1.) Avval quritilgan atsetonitrilga temir xlorid va LiBr qo'shing va aralashtiring. Keyin 5-bromoindin va katalizator Pd(OAc)2 qo'shildi va aralashma 80 gradusgacha qizdirildi.
(2.) N-metilbenzolsulfanilamidni doimiy ravishda qo'shib, reaktsiya aralashmasini 80 daraja - 90 daraja harorat oralig'ida ushlab turish orqali.
(3.) Keyin reaksiya aralashmasi xona haroratiga qadar sovutilgan va maqsadli mahsulot-5-IODOINDOLE olish uchun filtrlangan.
(4.) Mahsulot yuqori samarali suyuqlik xromatografiyasi (HPLC) yoki ustun xromatografiyasi kabi tozalash usullari bilan tozalanishi mumkin.
Shuni ta'kidlash kerakki, sintez jarayonida kimyoviy tajribalarning xavfsizligi va aniqligini ta'minlash uchun oddiy laboratoriya xavfsizligi operatsiyalariga e'tibor berish va foydalanish qo'llanmasida xavfsizlikni ishlatish qoidalariga rioya qilish kerak.
3. Stille reaktsiyasi:
Stille reaktsiyasi nukleofil aromatik almashtirish reaktsiyasiga asoslangan usul bo'lib, unda 5-bromoindol va qalaydan foydalanish 5-yodoindolni tayyorlash uchun keng tarqalgan usul hisoblanadi. Bu reaksiya sekinroq kechadi, uzoqroq reaksiya vaqtini talab qiladi va reaksiyaning bir maromda borishini ta'minlash uchun qo'shimcha chora-tadbirlarni talab qiladi.
Bosqichlar quyidagicha:
(1.) Feniltin birikmalarining sintezi: azot himoyasi ostida stearin kislotani Sn (SnCl4) bilan reaksiyaga solib, Sn (stearin kislotasi) hosil qiling 4. Keyin Sn (stearat)4 fenilmagniy galogenid bilan reaksiyaga kirishib, fenilfeniltinoksitin (Ph2Sn(O) olinadi. )Ph).
(2.) 5-IODOINDOLE sintezi: Asetonitril erituvchida 5-IODOINDOLE hosil qilish uchun Indolni etil yodid bilan reaksiyaga kiriting.
(3.) Reaktsiya shartlari: Azot himoyasi ostida fenilfeniltin oksidi, palladiy katalizatori va 5-IODOINDOLE bilan reaksiyaga kirishing va maqsadli mahsulotni hosil qilish uchun tavlang.
(4.) Strukturaviy tahlil: reaktsiya mahsulotlarini tizimli tahlil qilish va tozalik sinovini o'tkazish uchun yadro magnit rezonansi (NMR) va yuqori samarali suyuqlik xromatografiyasi (HPLC) kabi usullardan foydalaning.
(5.) Natijalar va muhokama: Maqsadli mahsulot 5-IODOINDOLE ning Stille reaktsiyasi orqali tayyorlandi va reaksiya sharoitlari va mahsulot tuzilishi tahlil qilindi va muhokama qilindi, bu esa foydali hosilalarni sintez qilish uchun asos yaratdi.
Xulosa qilib aytganda, 5-IODOINDOLE ning Stille reaktsiyasi turli xil muhim organik birikmalarni tayyorlash uchun ishlatilishi mumkin bo'lgan samarali kimyoviy sintez usuli hisoblanadi.
4. Sandmeyer reaktsiyasi va Xiyama reaktsiyasi:
Sandmeyer reaktsiyasi va Xiyama reaktsiyasi birlashtirilib, alyuminiy triklorid katalizatori ostida 5-xloroindolni organotin reaktivi bilan reaksiyaga kirishish uchun 5-yodoindol olinadi. Ushbu yondashuv yuqori sof mahsulotni olishda silliq reaktsiyani ta'minlash uchun asosiy kimyoni bilishni talab qiladi.
5-IODOINDOLE Sandmeyer reaktsiyasi va Hiyama reaktsiyasining kombinatsiyalangan usuli
Sandmeyer reaktsiyasi muhim aromatik kimyoviy reaktsiya bo'lib, u odatda aminokislotalar orqali aril azot birikmalarini sintez qilish uchun ishlatiladi va HIyama reaktsiyasi silikon asosidagi reagentlar orqali uglerod-kremniy aloqalarini sintez qilish uchun reaktsiyadir. Ushbu ikki reaktsiyaning kombinatsiyasi aril birikmalarida o'rinbosarlarni va kremniyga asoslangan funktsional guruhlarni kiritishi mumkin. Beton reaksiya bosqichlari:
(1.) Diazonium tuzini tayyorlash: Mis oksidi va natriy xloridning aralashtirilgan eritmasiga 5-IODOINDOLE qo'shing, konsentrlangan nitrat kislotani tomchilab qo'shing, 10 daqiqa davomida yuqori tezlikda aralashtiring, so'ngra asta-sekin borik kislotasini qo'shing, 5 daqiqa davomida aralashtiring. daqiqa. Nihoyat, eritma 5% NaOH bilan pH 5,5 ga o'rnatildi. Bu nuqtada cho'kma diazonium tuzidir.
(2.) O'rnini bosuvchi almashtirish: mis nitrat eritmasini qo'shing va diazonium tuzini aminokislotaga aylantirish uchun kaliy xlorid yoki temir xlorid qo'shing.
(3.) Ishqoriy sharoitda Hiyama reaktsiyasi: katta molekulyar kremniy o'rnini bosuvchi birikmalar hosil qilish uchun TMS kalay xlorid, etanol, borik kislotasi, mis katalizatori va TBAF qo'shilishi. Reaksiya mahsuloti xloroform va suv aralashmasida ekstraktsiya yo'li bilan olingan.
Umumiy reaktsiya jarayoni:
C8H6IN plyus CuCl va NaNO2ortiqcha HCl → 5-yodo-1H-indazol plyus N2ortiqcha H2O
C8H6IN plyus CuCl va NaNO2ortiqcha H2O → 5-Yodo-1H-azollar
C8H6IN plyus CuCl va NaNO2ortiqcha H3BO3→ 5-Aminoindazol
C7H7N3ortiqcha CuCl2plyus KCl → 5-xloroindazollar
5-xloroindazollar plyus EtOH plyus B2O3plus CuCl → 5-alkoksiidazollar
5-alkoksiidazollar va TMS-Cl va Et3N → 5-alkoksiidazollar-SiMe3
Xulosa qilib aytganda, 5-yodoindol turli usullar bilan sintezlanishi mumkin. Qaysi usulni tanlashni laboratoriya sharoitlari, kimyoviy bilim darajasi va reaktsiya talablariga muvofiq aniqlash kerak.