9,10-Dibromoantrakenflüoresan bo'yoqlar va geterotsiklik birikmalar tayyorlashda keng qo'llaniladigan organik sintezning muhim oraliq mahsulotidir. Ushbu maqolada 9,{1}}dibromoantrasenning turli xil sintetik yo‘llari, jumladan, neft-kimyoviy sintez, aromatik birikmalarning to‘g‘ridan-to‘g‘ri bromlash sintezi, mis-katalizlangan sintez va metall-katalizlangan sintez bilan tanishtiriladi.
1. Neft-kimyoviy sintez usuli:
Neft-kimyo sanoatida 9,{1}}dibromoantrasen siklogeksan, xlor gazi va temir kukuni kabi xom ashyolardan tayyorlanadi. Maxsus qadamlar quyidagilardan iborat:
1. Siklogeksan va xlor gazini katalizator sifatida temir kukuni bilan xlorlash reaksiyasi.
2. Hosil boʻlgan 1-xlorotsiklogeksan yodid ishtirokida tetrabutillitiy bilan reaksiyaga kirishib, 1-butiltsiklogeksan hosil qiladi.
3. Mahsulot 2,{2}}dikloro-1-butiltsiklogeksan hosil qilish uchun temir kukuni ishtirokida xlor gazi bilan yana xlorlanadi.
4. Mahsulotni tetrabutillitiy bilan etil volfram ishtirokida reaksiyaga kirishib, 2-butilsiklopentan hosil qiling.
5. Xlor gazi ishtirokidagi 2-butiltsiklopentanning xlorlanish reaksiyasi natijasida 2-xloro-9,10-dibutilantrasen mahsuloti hosil bo‘ladi.
6. Nihoyat, 9,10-dibromoantrasen olish uchun xloroformdagi mis yodidi bilan qizdiriladi.
Usul yuqori tozalik va katta ishlab chiqarishga ega bo'lgan mahsulotni oladi, ammo xom ashyoni ishlatish narxi nisbatan yuqori.
Ikkinchidan, aromatik birikmalarning to'g'ridan-to'g'ri bromlash sintezi usuli:
To'g'ridan-to'g'ri bromlash sintezi usulida 9,{1}}dibromoantratsen aromatik birikmalardan to'g'ridan-to'g'ri bromlanish reaktsiyasi orqali tayyorlanadi. Maxsus qadamlar quyidagilardan iborat:
1. Antrasenni erituvchida eritib yuboring.
2. Probirkaga N-bromosuksinimid (NBS) qo'shing.
3. Engil nurlanishdan keyin 9-bromoantrasen bromlanish reaksiyasi bilan tayyorlanadi.
4. Sirka kislotasi-9-bromoantrasen hosil qilish uchun mahsulotni etil asetat va xlorid kislota bilan reaksiyaga kiriting.
5. Maqsadli mahsulot 9,10-dibromoantrasen hosil qilish uchun 9-bromoantratsen asetatni pentasodiy yodid bilan ortiqcha asetonitril eritmasida reaksiyaga kiriting.
Bu usul sodda va oson ishlaydi va kichik ishlab chiqarishga ega bo'lgan laboratoriya miqyosi uchun mos keladi, ammo olingan mahsulotning tozaligi past.
Uch, mis katalitik sintez usuli:
Bu usul samarali yashil sintez usuli hisoblanadi. O't ildizlari reaktsiyasi ko'p yillik tadqiqotlardan so'ng asta-sekin mumkin bo'lgan tayyorlash usuliga aylandi. U samarali va arzon narxlardagi pasayish reaktsiyasiga erishish uchun katalizator ta'sirida elektrofil reaktsiya va qaytarilish reaktsiyasini birlashtiradi.
. 9,10-dibromoantrasenning mis bilan katalizlangan sintezi uchun 9,10-dibromoantraken, CuI, kuprosiyanin va N,N-dimetilformamid (DMF) kerak bo‘ladi. Maxsus qadamlar quyidagilardan iborat:
1-qadam: 9,{2}}dibromoantrakenning prekursorini tayyorlang:
3-bromobenzaldegidning 1,7 mol/l metanol eritmasini tayyorlang va uni oq yorug'lik ostida 2 soat davomida nurlantirib, 9,{5}}dibromoantrasen prekursor 1ni oling. 1-prekursor kaliy gidroksidda eritilib, 9,{ ga aylantirildi. {9}}dibromoantrasen sulfat kislota bilan.
2-qadam: mis katalizlangan reaksiya:
100 ml quruq etilen oksidiga DMF qo'shing va taxminan 120 daraja doimiy haroratda saqlang. Oldindan ishlov berilgan 9,{3}}dibromoantraken va CuI etilen oksidi/DMFga qo'shing. Keyinchalik, kuprok siyanogen uch marta qo'shildi va har bir qo'shilgandan keyin 20 daqiqa davomida aralashtirish va reaktsiya amalga oshirildi va umumiy reaktsiya vaqti 1 soat edi.
3-qadam: Ajratish va keyingi ishlov berish:
Reaksiya tugagandan so'ng, reaksiya eritmasi ajratuvchi voronkaga o'tkazildi, so'ngra etanol va suv aralashmasi bilan ikki marta ekstraksiya qilindi. Organik moddalarni ajratish uchun ushbu jarayonni takrorlang va mahsulotni quruq organik erituvchida yana ajratib oling va nihoyat, chang 9,{1}}dibromoantraken mahsulotini oling.
Yuqoridagilar 9,{1}}dibromoantrakenni mis katalizlangan sintez usulida tayyorlash bosqichlari bo‘lib, u laboratoriya sharoitida kichik hajmdagi sintez uchun mos keladi. Ushbu usulning afzalliklari past reaktsiya harorati, tayyor katalizatorlar va mahsulotlarni oson ajratishni o'z ichiga oladi. Ammo shuni ta'kidlash kerakki, DMF zaharli erituvchi bo'lib, eksperiment xavfsizligini ta'minlash uchun ish sharoitlarini qat'iy nazorat qilish kerak.
4. Metall-katalizli sintez usuli:
Metall-katalizli reaksiyalarda palladiy-katalizlangan sintez tez-tez ishlatiladigan usuldir. Maxsus qadamlar quyidagilardan iborat:
1 Oldindan ishlov berish reaktori va erituvchi:
Avtoklavni, magnit aralashtirgichni, ko'rish portlarini, quvurlarni va distillash moslamalarini tozalang. Desikatorga 4Å molekulyar elak adsorbent qo'shing va uni quritish uchun bosimli havo o'tadi. Uglerod tetraklorid (CCl4) va metanol tayyorlang va ularga mos ravishda molekulyar elakdan adsorbent qo'shing va teng ravishda aralashtiring, suvni olib tashlash uchun bir kechada turing. Molekulyar elaklarni olib tashlash uchun quritilgan CCl4 va metanolni filtr bilan filtrlang va foydalanilgunga qadar eksikatorda saqlang.
2 Reaktivlarni tayyorlang:
9,10-Antrasendikarbaldegid (10 g, 0,04 mol) va natriy oksidi (7,1 g, 0,18 mol) 100 ml metanolga qo‘shildi va reaksiya aralashtiriladi. 16 soat davomida 75 daraja. Reaktsiya tugagandan so'ng, reaktiv filtrlangan, suv bilan yuvilgan va assimilyatsiya filtrida asetonitril bilan pufakcha bilan yuvilgan va vakuumli quritgichda quritilgan.
3 9 ning sintezi,10-Dibromoantraken:
Tayyorlangan 9,{1}}Antrasendikarbaldegidni 400 ml CCl4da eritib, 15.0 g (0,06 mol) kalay bromid va 7,8 g (0,04 mol) qo‘shing. koprok bromid solib, azot atmosferasida xona haroratida 24 soat davomida reaksiyani toʻliq aralashtiramiz. Reaksiyadan so'ng sintezlangan mahsulotlarni elut qilish uchun mos ravishda asetonitril va metanol ishlatilgan. Material suyuqligini filtrlash va uni distillash moslamasi bilan konsentratsiya qilish uchun distillashdan so'ng, kristallanishni boshlash uchun PH=1 ga sulfat kislota dihidratini qo'shing. Kristallanish jarayonida ko'p miqdorda gidrohalik kislota chiqariladi, shuning uchun gidrohalik kislota o'z vaqtida chiqarilishi kerak. Kristallar muzli suv bilan yuvilgandan so'ng, suv vakuum pompasi adsorbent tomonidan so'riladi, so'ngra 9,{15}}Dibromoantrasen (14,2 g, hosildorlik 79%) oq kristallarini olish uchun quritiladi.
4 Xulosa:
Ko'rinib turibdiki, 9,10-Dibromoantrasenning metall katalizlangan sintezi qiyin bosqichlarga ega bo'lsa-da, u o'rta va o'rta uchun mos bo'lgan 9,10-dibromoantraken sintezi uchun samarali va ishonchli usul hisoblanadi. keng ko'lamli ishlab chiqarish. Bundan tashqari, sintez usuli juda ko'p reaktivlarni talab qilmaydi, shuningdek, ekologik jihatdan qulayroq va keng ko'lamli ilovalarga ega bo'ladi.
Xulosa qilib aytganda, 9,{1}}dibromoantrasenning turli xil sintetik yo'llari o'ziga xos xususiyatlarga va afzalliklarga ega va tegishli sintetik usul aniq tajriba jarayonida haqiqiy vaziyatga qarab tanlanishi kerak.