Tetrabutilammonium bromid kukuni CAS 1643-19-2

Tetrabutilammonium bromid kukuni, shuningdek, tetrabutilammonium bromidi sifatida ham tanilgan, C ₁ ₆ H ₆ BrN molekulyar formulasiga ega bo'lgan organik tuzdir. Sof mahsulot oq kristall yoki oddiy harorat va bosimdagi noziklik, maxsus hid va barqarorlikka ega kukundir. Suv, etanol, efir va asetonda oson eriydi, benzolda ozgina eriydi. Zaharli, ko'pincha organik sintezda oraliq mahsulot sifatida ishlatiladi, fazalarni uzatish katalizatori, ion juftlik reagenti.

1. Fazali uzatish katalizatori:

Faza uzatish katalizatori yoki qisqacha PTC - bu reaktivlarni suvli fazadan (yoki organik fazadan) organik fazaga (yoki suvli fazaga), ya'ni suvli faza va faza o'rtasidagi reaktsiyani amalga oshiradigan katalizator. organik faza. PTC ionlarning solvatsiya darajasini o'zgartirish, ionlarning reaktsiya faolligini oshirish va reaktsiya tezligini tezlashtirish xususiyatlariga ega. Ikki fazadagi reaktivlarning o'tmishda reaksiyaga kirishishi qiyin bo'lgan muammo hal qilindi.

Keng tarqalgan ishlatiladigan to'rtlamchi ammoniy tuzi fazasini o'tkazish katalizatorlari orasida benzil trietil ammoniy xlorid, trioktilmetil ammoniy xlorid, tetrametilamonyum bromid, tetrapropilamonyum xlorid, tetrabutilamonyum bromid, tetrabutilamonyum bromid, tetrabutilammonium bromid, tetrabutilammonium iyodid, trietammonium broymidi, trietammonium trietammonium, brometil ammoniy trietilammoniy xlorid kiradi.

Fazali uzatuvchi katalizatorlar organik sintezda keng qoʻllaniladi: ular R2C tipidagi birikmalar (karben tipidagi birikmalar) va keyinchalik tegishli nitrillar, izonitrillar, galoalkanlar, diklorotsiklik propan hosilalari, gidroksikarboksilik kislotalar, diazometan va boshqa birikmalarni tayyorlash uchun ishlatiladi.Tetrabutilammonium bromid kukuniC -, O -, S -, N - alkillanish reaksiyalari uchun ham ishlatiladi. An'anaviy usullar bilan taqqoslaganda, u suvsiz operatsiya kabi og'ir sharoitlardan qochishi mumkin va mahsulot rentabelligi yuqori. Tadqiqot va ishlanmalarning rivojlanishi bilan u polimerizatsiya, polimer modifikatsiyasi, karbonil reaktsiyasi, oksidlanish reaktsiyasi va saxaroza va uglevodlarning alkillanish reaktsiyasi kabi ba'zi yangi sohalarda ham qo'llanilishi mumkin.

2. Ion juftlik reaktivi:

Kuchli ionlanish qobiliyatiga ega bo'lgan namunalarni tahlil qilish uchun suyuq xromatografiya qo'llanilganda, teskari fazali xromatografik ustunda namunani ushlab turish vaqti juda qisqa yoki umuman yo'q. Bu vaqtda tahlil qiluvchi moddadagi ionlarni kolonnada ushlab turuvchi molekulalarni hosil qilish uchun birlashtirish uchun mos keladigan ion-juft reagent qo'shilishi kerak. N-butilammonium bromid ion-juft reagentlardan biridir.

Tegishli tadqiqotlarga ko'ra, uning ajratish ta'siriga ta'siri shundaki, tetrabutilammonium bromid ion jufti reaktivining mobil fazadagi kontsentratsiyasining oshishi bilan anionning ushlab turish qiymati oshadi va anion va birga mavjud bo'lgan ionning ajralish darajasi oshadi. ham ortadi. Tetrabutilammonium bromid konsentratsiyasi ma'lum darajadan kattaroq yoki unga teng bo'lsa, anion va boshqa birga mavjud bo'lgan ionlar o'rtasida asosiy ajratishga erishish mumkin. Bundan tashqari, tetrabutilammonium bromid konsentratsiyasi ma'lum darajada oshirilganda, anion tepalik maydoni asosan o'zgarmaydi.

3. Dori sintezi:

U benziltrietilamonium xlorid, etil sinnamat, psevdoionon va boshqalar kabi farmatsevtik vositachilarni sintez qilish uchun, shuningdek, bamatsillin va sultamitsillin kabi infektsiyaga qarshi dorilar kabi organik preparatlarni sintez qilish uchun ishlatiladi. Bundan tashqari, tetrabutil ammoniy bromid yangi ta'sir mexanizmiga ega bo'lgan diabetga qarshi dori dagelin kabi ro'yxatga olingan dorilarni sintez qilishda katalizator sifatida ishlatiladi, u nafaqat jigar faoliyatini yaxshilash va metabolik jarayonlarni sintez qilish uchun faza o'tkazuvchi vosita sifatida ishlatilishi mumkin. antidot Tiopronin [30], shuningdek, mushak gevşetici reversal agent Shugen-glyukoza natriy sintezida ishtirok etish uchun bromlashtiruvchi vosita sifatida foydalanish mumkin.

Tayyorlash usulitetrabutilamonyum bromid kukuni:

N (tri-n-butilamin): n (1-bromobutan)=1.0:1,1, reaksiya erituvchisi etil asetat 20 ml, avtoklavga qo'shildi, avtoklavdagi havo almashtirildi azot bilan uch marta va avtoklavdagi bosim 4 MPa ga qadar azot bilan to'ldiriladi, yog 'hammomida 100 gradusgacha qizdiriladi va reaksiya vaqti 14 soat.

Mahsulot etil asetat va {0}}bromobutanni qayta tiklash uchun vakuum distillashdan o'tkaziladi va distillashdan keyin mahsulotni tarqatish uchun neft efiri va 1-bromobutan aralashmasi qo'shiladi. Massa nisbati 1,0:1,3 bo'lgan neft efiri va 1-bromobutan aralashmasi uch marta qo'shiladi, keyin yuviladi va filtrlanadi. Filtrlangan qattiq materialni doimiy og'irlikda quritish uchun vakuumli quritish pechiga qo'ying, so'ngra taxminan 83,93 foiz hosildorlik va taxminan 98,96 foiz tozalik bilan mahsulotni olish mumkin.

Reaktsiya mexanizmi:

TBAB sintez reaktsiyasi ikkilamchi reaktsiya bo'lib ko'rinadi va reaktsiya SN2 reaktsiyasi bo'lishi mumkin. Tributilaminda yakka elektron jufti bor, u 1-bromobutanga hujum qilish uchun nukleofil reagent vazifasini bajaradi. Nukleofil reagent asta-sekin bromobutanning to'yingan uglerod atomi bilan yangi bog' hosil qilganda, Br guruhini tark etish to'yingan uglerod atomidan asta-sekin itarib, faollashtirilgan moddani hosil qiladi va keyin mahsulotga aylanadi. Faollashtirilgan moddaning ishlab chiqarilishi tufayli jarayonning tartibi oshadi, shuning uchun △ S0<0. The activation energy of the whole reaction is large. Increasing the reaction temperature can help the reaction to proceed faster.

Tetrabutilammonium bromid kukuniKimyoviy xossalari:

1951 yilda Buckles va boshqalar tetrabutilammoniy bromidni bromlangan uglerod tetraxlorid eritmasida eritib, TBABr3 ni tayyorladilar. Reaksiya qisqa vaqt ichida 91 foiz hosil bilan yakunlanishi mumkin. TBABr3 ni, shuningdek, brom bug'ini tetrabutilammonium bromid qattiq qismidan erituvchisiz o'tkazish va bug'ni qattiq modda bilan bir necha soat davomida aloqa qilish orqali, 84 foiz hosil bilan olish mumkin.

1987 yilda Kajigaeshi va boshqalar. Natriy bromatning suvli eritmasida eritilgan tetrabutilamonyum bromid va eritmaga gidrobromik kislota qo'shib, 95 foiz hosildorlik bilan TBABr3 ni tayyorlash uchun qulayroqdir va oddiy bromdan foydalanishni oldini oladi.

To'rtlamchi ammoniy tuzining ma'lum miqdorini torting va uni reaksiya idishiga soling, ma'lum miqdorda suv va kumush oksidi qo'shing va keyingi lahzada 1 soat aralashtiriladi. Santrifugalash uchun namunalar oling va supernatantda hali ham halogen ionlari bor-yo'qligini tekshiring. Agar u hali ham halogen ionlarini o'z ichiga olsa, halogen ionlari aniqlanmaguncha kumush oksid qo'shing. Reaksiya eritmasini filtrlang va teskari faza to'rtlamchi ammoniy asosining suvli eritmasi hisoblanadi. Eritmadagi to'rtlamchi ammoniy asosini havodagi karbonat angidrid bilan oksidlanishiga yo'l qo'ymaslik uchun filtratsiyani azotda o'tkazish kerak.

Tetrabutilammoniy bromidning metanol eritmasini kaliy gidroksidning metanol eritmasi bilan aralashtirib, 0,5 soat davomida reaksiyaga kirishing. Reaktsiyadan so'ng olingan aralash filtrlanadi va suvsiz metanolning bir qismi hal qiluvchi sifatida atmosfera distillash orqali chiqariladi. Keyin, toza suv qo'shing va mikro parchalanish natijasida hosil bo'lgan metanol va trin-butilaminni olib tashlash uchun atmosfera distilatsiyasini davom ettiring. Nihoyat, olingan konsentrat kristalizatorga o'tkaziladi, sovutiladi, kristallanadi va so'nmas ohakni yutish moslamasi himoyasi ostida filtrlanadi. Filtrlangan mahsulot oq kristall mahsulot olish uchun vakuumli quritish pechida 80 daraja quritiladi.

Jel turi kuchli asosiy anion almashinuvi qatroni 201 × 4. Oldindan ishlov berishdan so'ng, u ustunga yuklanadi va tetrabutilamonyum gidroksidi suvli eritmasini olish uchun ion almashinuvi uchun ma'lum bir konsentratsiyali tetrabutilamonyum bromid eritmasi tayyorlanadi. Ion almashinadigan smola NaOH eritmasi bilan qayta tiklanadi va qayta ishlanadi. Almashtiriladigan ion OH - smola funksional guruhi tomonidan olib boriladigan tetrabutilammoniy bromid eritmasi bilan ion almashinuvi uchun ishlatiladi, Br - smolaga adsorbsiyalanadi, OH esa eritma ichiga kiradi.

Tetrabutilammonium bromidi 7 soatdan keyin 60 yoki 100 daraja konsentrlangan NaOH suvli eritmasida 52 foiz va 92 foiz tributilaminga parchalanadi.

Gaz xromatografiyasida tetrabutilammonium bromidning suvli eritmada tuzga to'liq parchalanishi uchun minimal harorat 300 daraja .

2-yodoilbenzoy kislotasi (IBX) va tetrabutilammoniy bromid birikmasidan sinnamik kislotaning dekarboksillanishi va bromlanishi uchun foydalanish mumkin. Ba'zi metall galogenidlari va boshqa fazali uzatish katalizatorlari halogenlash reagentlari sifatida ishlatilishi mumkin. Asetonitril - suv (2: 1, v/v) eng yaxshi erituvchi tizimdir. Kuchli elektronni yutish sharti bilan yaxshi hosil olish mumkin.

Isitish sharoitida indolning N-alkillanishi tetrabutilammoniy bromid va 3-indol o'rtasida sodir bo'lishi mumkin.

Tetrabutilammonium bromid enolat bilan reaksiyaga kirishib, alkillanish mahsulotini hosil qilishi mumkin.

Sinov usuli:
1. Titrlash:
Taxminan 1,{1}} g namunani aniq torting, uni 250 ml konussimon kolbada eritib oling va 50 ml suv qo'shing. 0.05 g natriy bikarbonat va 0,2 ml eozin reaktiv eritmasi qo‘shing. 0,1 g/l kumush nitrat eritmasi bilan birinchi rang o‘zgarishigacha titrlang. 1 ml 0,1 g/l kumush nitrat eritmasi 0,03224 g tetrabutilammonium bromidga teng.
TBAB tarkibi (foiz){0}}iste'mol qilinadigan standart eritma hajmi (ml) × 0,03224 ÷ 1 g (namuna og'irligi) × 100 foiz
2. Polarografiya:
Katod: simob elektrodini tushiring
Anod: Pt sim
1.0 M eritma tayyorlang (1{5}}0 ml suvda 32,24 g tetrabutilammoniy bromid) va 0,2 ml dan 1.0 qo'shing. M tetrabutilammoniy gidroksid. Minimal fon oqimiga yetguncha (taxminan 5 daqiqa) yuqori toza azot bilan deoksidlang. Modulyatsiya amplitudasi 5{21}} mV 1 s ga kamayishi sharti bilan skanerlash diapazoni - 1,2 dan - 2,6 V gacha, sezgirligi 0,5 mk. A 0,01 V/s tezlikda. Agar oqim 0,05 mk A dan yuqori bo'lsa, bu material aralashmalarsiz talablarga javob beradi.

Issiq teglar: tetrabutilammonium bromid kukuni cas 1643-19-2, yetkazib beruvchilar, ishlab chiqaruvchilar, zavod, ulgurji, sotib olish, narx, ommaviy, sotuv